1 脫硫廢水零排放技術

　　1.1 脫硫廢水的水質特點

　　第四階梯的脫硫廢水在煙道內被濃縮，成分復雜，污染物濃度高，具有以下特點。

　　1)高含鹽：溶解固體含量10000～40000mg/L，以SO42?，F?、Cl?、Mg2+和Ca2+為主;

　　2)高濁度：懸浮物含量10000～30000mg/L，以飛灰、石膏晶粒、氟化鈣和酸不溶物為主;

　　3)高硬度：鈣、鎂離子濃度高，易結垢;

　　4)腐蝕性：氯含量20000mg/L左右，腐蝕性較強;

　　5)重金屬：包含鉛、鉻、鎘、銅、鋅、錳和汞等，污染性強;

　　6)不穩定：發電廠負荷波動、季節、煤質對脫硫廢水成分影響大。

　　脫硫廢水零排放工藝可以分為預處理單元、濃縮減量單元和固化單元。每個單元都有多種成熟技術可供比選。電廠可根據當地氣候條件，經濟預算，技術論證選取適合電廠本身的技術路線。

　　1.2 預處理單元

　　預處理過程是實現脫硫廢水零排放的第一步，用于去除廢水中的部分懸浮物及硬度、重金屬離子。脫硫廢水常規預處理：中和/反應/絮凝三聯箱+澄清池。深度預處理：碳酸鈉/氫氧化鈉澄清池或管式微濾、納濾、電驅動膜。常規預處理方法操作相對簡單，費用低，處理能力有限，預處理出水硬度及重金屬離子濃度大，對后續設備運行不利。深度預處理出水水質效果良好，減少后續設備結垢，但是用于去除硬度使用的碳酸鈉用量大，費用高，有工藝用價格便宜的硫酸鈉代替碳酸鈉去除硬度，可以有效降低費用成本。

　　1.3 濃縮減量單元

　　濃縮減量單元中的各種水處理技術現已應用廣泛，濃縮減量單元工藝的選取要依據固化單元可處理的水量。目前，脫硫廢水處理方法主要是膜濃縮工藝。常用的膜濃縮處理方法包括反滲透、正滲透、電滲析和蒸餾法，其中反滲透技術應用最為廣泛。

　　1.3.1 反滲透

　　反滲透是自然滲透的逆過程。近幾十年來，該技術已經發展地較為成熟，并廣泛應用于純水和超純水制備，工業水、生活污水處理以及海水淡鹽水淡化領域。其缺點是廢水中雜質的沉積易導致膜污染，膜氧化后設備的處理能力降低，維護成本高。近年來，出現了幾種處理高鹽廢水的反滲透膜技術，如碟式反滲透(DTRO)技術，國電漢川電廠和華電包頭電廠正在應用此項技術。DTRO是一種特殊的反滲透形式，專門用于處理高鹽廢水，可以處理SDI值高達20的高污染水源，膜污染程度較輕。

　　1.3.2 正滲透

　　正滲透方法與反滲透原理相反，屬于膜分離過程。正滲透利用溶液不同的化學勢，使脫硫廢水中的水分子自發的通過膜進入汲取液。脫硫廢水在不需要外部壓力的情況下被濃縮。汲取液吸收水分后，再通過加熱將水分蒸發分離出來。正滲透法的回收率可達85%～90%。正滲透技術具有節能、產水量大和回收率高、不易污染、難結垢等優點。技術難點在于選擇具有高水通量、耐酸堿性和良好機械性能的滲透膜，以及如何選擇能夠產生更高滲透壓的汲取液。

　　1.3.3 電滲析

　　通過半透膜的選擇滲透性分離不同溶質顆粒(如離子)的方法稱為滲析。在電場作用下進行滲析時，溶液中帶電溶質顆粒(如離子)通過膜遷移的現象稱為電滲析。通過電滲析純化和分離物質的技術稱為電滲析法，這是20世紀50年代開發的新技術。它最初用于海水淡化，現已廣泛應用于化工、輕工、冶金、造紙和制藥等行業，特別是純凈水的制備和環保三廢的處理。電滲析技術對進水要求高，脫鹽率低，電滲析交換過程中產生的鈣鎂離子會堵塞交換膜，限制了電滲析的發展。

　　1.3.4 蒸餾法

　　蒸餾法是利用廠內熱源，在蒸餾裝置內與脫硫廢水進行熱交換，使水蒸發冷凝后再利用，廢水濃縮。蒸餾裝置有多種類型，如多效蒸發器、臥式噴淋蒸發器和立式降膜蒸發器等多種型式。蒸餾法回收率較高，能回收80%～85%的廢水，該技術投資大，能耗高，必須特別注意高溫下的結垢和腐蝕。蒸餾法的設備材質多采用鈦材，防止腐蝕。

　　1.4 固化單元

　　減量處理后的廢水進行固化處理，主要包括蒸發結晶法、蒸發塘及尾部煙氣蒸發法。

　　1.4.1 多效強制循環蒸發系統(強制循環MED)

　　多效蒸發技術(MED)可多次重復使用蒸汽的熱量進行熱交換，以減少熱能消耗并降低成本。脫硫廢水在蒸發器中串聯加熱蒸發，前效蒸發產生的二次蒸汽作為后效蒸發器的熱源，重復利用熱能加熱，在結晶器內蒸發結晶實現固液分離，此技術比較成熟，但是能耗比較高。

　　1.4.2 蒸汽濃縮蒸發(MVR蒸發系統)

　　MVR蒸發器是一種新型節能蒸發設備，主要用于制藥行業，采用低溫與低壓汽蒸技術產生蒸汽，蒸汽將脫硫廢水加熱后使水分離出來，是目前國際先進的蒸發技術。MVR蒸發結晶系統適用于高鹽廢水的濃縮和結晶。該技術充分利用熱焓值，占地面積小，運行成本低，但是投資大，設備造價高。

　　1.4.3 自然蒸發結晶

　　蒸發塘的原理類似于海鹽的曬制，夏天蒸發量尚可，北方地區冬天結冰，蒸發量為零，容易泄露，污染周圍環境。因此蒸發塘模式受場地、氣候條件等限制，可實施性不強。類似的做法有通過濕排渣解決，但是受水量影響、排渣現狀限制。

　　1.4.4 直接煙道蒸發法

　　直接煙道蒸發法是將高鹽脫硫廢水轉移到除塵器前煙道中，霧化的廢水在高溫煙道中迅速蒸發，廢水中的雜質、固體顆粒和灰分進入除塵器被捕獲。水蒸汽被回收再進入脫硫系統利用。該系統充分利用發電廠的余熱來實現廢水的零排放，優點：系統簡化，投資少，藥耗少，占用空間小，操作檢修簡單。缺點：處理廢水量有限;對鍋爐的熱效率可能有影響，可能影響熱負荷;霧化噴嘴容易被腐蝕堵塞。目前，煙道直接蒸發技術較多的應用在改造舊機組。

　　1.4.5 外置旁路煙道蒸發法

　　外置旁路煙道蒸發法采用廢水高效節能蒸發結晶器，高鹽脫硫廢水噴入結晶器，用雙流體霧化噴嘴霧化。從空氣預熱器和脫硝出口之間的煙道引入少量高溫煙氣，以蒸發霧化廢水，產生的水蒸氣和晶體顆粒與煙氣一起進入低溫前煙道，固體顆粒隨飛灰被除塵器捕獲。水蒸汽進入脫硫系統并冷凝成水，間接補充脫硫系統用水。

　　1.4.6 旁路煙氣余熱蒸發濃縮法

　　在除塵器之后脫硫塔之前引出旁路煙氣，煙氣與脫硫廢水在濃縮塔內直接換熱接觸，濃漿液通過壓濾機進行固液分離。底部的渣水通過大流量循環泵不斷循環濃縮，實現固液分離。該工藝的典型優點是利用了煙氣余熱，脫硫廢水無需預處理直接進入濃縮塔。

　　1.4.7 振動膜法

　　振動膜主要由膜組和使膜組往復運動的振動機組成。在一定壓力下，脫硫廢水從入口處流到濃液口，脫硫廢水通過膜組捕獲鹽分，水分被收集。膜表面的往復振動在膜表面上產生強烈的剪切力，鹽難以留在膜表面，避免了膜表面結垢。優點：不需要預處理過程去除硬度。缺點：振動膜短時間不結垢，長時間運行可能存在結垢風險;清洗頻率高(系統應考慮備用設備);膜元件在長時間運行下的使用壽命。

　　2 典型案例介紹

　　2.1 “預處理+反滲透+正滲透+蒸發結晶”技術工藝

　　浙江某電廠對電廠脫硫廢水處理系統采取清污分流、分類處理，處理工藝主要包括混凝-澄清-過濾-軟化預處理單元、膜濃縮單元和蒸發結晶單元，其中膜濃縮單元采用正滲透技術。污水來源于脫硫處理后廢水和混床再生排水。項目建設投資約6000萬元，占地面積約3000m2，運營成本高，廢水處理量26.4m3/h。來水化學需氧量(COD)≤100mg/L，Ca2+、Mg2+濃度在1000～3000mg/L，TDS在20～25g/L左右。這是國內首個運用正滲透技術的廢水零排放項目，正滲透因其具有技術能耗低、分離效果好和膜污染性低被采用。

　　2.2 “預處理+四效多級蒸發+結晶”工藝

　　廣東某電廠采用“預處理+四效多級蒸發+結晶”工藝，采用多效蒸發技術，熱源取自電廠的蒸汽。項目占地面積約3000m2，投資9750萬元，運營成本高，廢水處理量20m3/h。該技術相對成熟。

　　2.3 直接煙道蒸發工藝

　　內蒙古某電廠采用直接煙道蒸發工藝，脫硫廢水處理量為17m3/h，煙道蒸發技術的噸水運行費用低、不影響鍋爐效率，項目占地面積小、建設周期短以及設備維護簡單等方面都有其獨特的優勢。該工藝可能存在噴嘴堵塞，煙道結垢腐蝕等問題。

　　2.4 旁路煙道蒸發技術

　　河南某熱電廠采用預處理+雙膜法+旁路煙氣蒸發技術。脫硫廢水處理量為20m3/h，旁路煙道蒸發技術逐步應用于廢水零排放工程，充分利用電廠的熱源。項目占地面積小，可以充分利用旁路煙道之間的空間，投資小。優點：自動化程度高，操作簡便，維護方便，低耗高效;旁通煙道設有入口和出口隔離門，隔離門可與發電廠主體隔離，不會影響發電廠的日常運行。

　　2.5 “納濾+反滲透+碟式反滲透+蒸發結晶”工藝

　　包頭某電廠脫硫廢水零排放工程采用“納濾+反滲透+碟式反滲透+蒸發結晶”工藝，設計最大處理水量120m3/h，專門處理高鹽廢水，污水來源于脫硫廢水約30m3/h，反滲透濃水、再生水廢水約90m3/h。高鹽混合廢水鈣離子濃度約1735.78mg/L，鎂離子濃度約1193.88mg/L，硫酸根濃度約為6161.22mg/L，先通過納濾膜將廢水中氯化鈉和硫酸鈉分離，并采用機械蒸汽再壓縮蒸發結晶工藝最終實現混鹽的資源化回收。

　　2.6 經濟運行分析

　　不同企業經濟運行情況分析，見表1。

　　表1典型案例經濟性分析

　　浙江某電廠濃縮減量過程采用了正滲透技術，有效地節約了運行成本;廣東某電廠采用的技術路線投資金額、占地面積大，運行成本高，但該技術成熟可靠;內蒙古某電廠采用的直接煙道蒸發工藝投資金額少，占地面積小，運行成本低，目前備受市場青睞，但是該工藝處理末端廢水量較小;河南某熱電廠投資小，運行成本低，增加了廢水濃縮減量過程，但末端廢水處理水量較小;包頭某電廠工藝路線投資金額大，但廢水處理量大，蒸發結晶的各類鹽純度較高。

　　3 結果與討論

　　1)近年來，脫硫廢水零排放技術發展迅速，種類多樣，但是還沒有占據市場主導地位的技術路線出現。

　　2)從應用實例分析看，廣東某電廠采用的技術雖然相對成熟，但投資大，運行成本高，廢水處理量20m3/h;包頭某電廠采用的工藝廢水處理量可達120m3/h，專門處理高鹽廢水，廢水處理能力強，但投資大;內蒙古某電廠采用直接煙道蒸發工藝投資小，占地面積小，運行成本低，廢水處理量17m3/h，各電廠要從自身實際出發，選取適合本廠的技術路線。