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        SCR蜂窩催化劑再生技術(shù)及工程分析

        來源:建樹環(huán)保 2020-01-14 13:52:09 3741

          通過我國環(huán)保部門于 2014 年 8 月出臺的《關(guān)于加強廢煙氣脫硝催化劑監(jiān)管工作的通知》和《廢煙氣脫硝催化劑危險廢物經(jīng)營許可證審查指南》守則得知,廢煙氣脫硝催化劑因早期隨意丟棄的處理方式,導(dǎo)致環(huán)境受到了重大污染,且不符合現(xiàn)代資源再生的發(fā)展背景,所以被列為危險廢物管理范疇。催化劑在現(xiàn)代研究中被認為是具備再生能力的物質(zhì),通過物理吹掃、水洗、微觀超聲波清洗和化學(xué)作用酸、堿等,對失去活性的催化劑進行處理,排除其中堿金屬、積碳和積塵,再結(jié)合浸漬補充方法增加催化劑活性,干燥處理后即可再次應(yīng)用。這即為催化劑再生原理(被稱為SCR再生技術(shù)),在現(xiàn)代技術(shù)工藝水平上,可以恢復(fù)催化劑脫硝效率 85%以上。

          因SCR再生技術(shù)起源于西方先進國家,所以我國對該項技術(shù)的研究起步較晚,很多應(yīng)用企業(yè)都還不了解該項技術(shù)。本文為了推廣 SCR 應(yīng)用,將結(jié)合實踐案例展開分析工作,對其中應(yīng)用經(jīng)驗、應(yīng)用問題進行分析,并提出針對性的解決方案。

          1 催化劑失活機理

          1.1 催化劑失活機理

          催化劑失去活性的機理,在性質(zhì)上可以分為兩種,即物理失活與化學(xué)失活,其中物理失活通常是因為催化劑受高溫?zé)Y(jié)、嚴重磨損而形成,化學(xué)失活是催化劑受堿金屬、堿土金屬和 As影響,導(dǎo)致自身中毒而引起的。下文將對這兩種失活機理進行分析。

          1.1.1 堿金屬催化劑失活

          堿金屬催化劑失活屬于化學(xué)失活范疇,即堿金屬是指可溶性堿金屬,常存在于飛灰中,此類金屬主要由 Na+、K+ 組成,待其大量與催化劑接觸之后,會與催化劑中的活性顆粒發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致催化劑出現(xiàn)酸位中毒,隨后催化劑的 NH3吸附量、吸附活性會不斷下降。根據(jù)研究表明,當(dāng)催化劑表面 K2O 不斷累積,催化劑的 NO 轉(zhuǎn)化率告訴下降,當(dāng) K2O 質(zhì)量分數(shù)達到 1%,催化劑幾乎不具備活性。

          1.1.2 積炭催化劑失活

          積炭催化劑失活屬于物理失活范疇,即在催化劑應(yīng)用當(dāng)中,其表面會不斷形成炭沉積物,沉積物的總量、厚度會不斷增長,導(dǎo)致催化劑比表面積、孔容、表面酸度及活性中心數(shù)不斷下降,待沉積物總量、厚度達到一定水平,則催化劑失活[5]。此外根據(jù)研究表明,積炭催化失活中,活性降低速度與積炭速度成正比。

          1.1.3 砷催化劑失活

          砷催化劑失活屬于化學(xué)失活范疇,即當(dāng)含有砷的煙氣與催化劑接觸,會導(dǎo)致催化劑中毒而失活,其原理與上述堿金屬中毒一樣。但砷對催化劑活性的影響,取決于煙氣中的煤含量,即煤含量越高催化劑中毒情況越嚴重,失活速度越快。

          1.2 SCR再生技術(shù)

          在專業(yè)角度上,失活催化劑再生是可以實現(xiàn)的,但也要根據(jù)失活原因來進行判斷,因為部分原因造成的催化劑失活是永久性的,此類催化劑不具備再生意義。具體來說,在現(xiàn)代SCR再生技術(shù)水平上,如果催化劑失活是因為積碳、積灰或金屬沉淀物而引起的,則可以進行再生處理,技術(shù)實施難度并不大,而如果失活是因為高溫?zé)Y(jié)而引起的,則無法對此類催化劑進行再生,因為高溫?zé)Y(jié)的影響較大,對催化劑的整個結(jié)構(gòu)都有巨大破壞。

          SCR再生技術(shù)步驟如圖 1 所示。

        1.jpg

          目前,失活催化劑再生技術(shù)主要采用脫硝原理,其具體步驟為:真空吸塵或壓縮空氣吹灰、清洗液浸泡或噴淋、超聲清洗、活性組分再浸漬、煅燒。

          2 工程案例分析

          案例中針對失活催化劑,主要采用的再生流程為:吹灰、鼓泡 + 超聲清洗、酸洗、活性浸漬、煅燒、干燥。再生處理中的原材料,主要選擇皖能合肥發(fā)電有限公司的廢舊催化劑。再通過上述工藝處理后,通過電鏡掃描及活性檢測方法得到結(jié)論。

          2.1 電鏡掃描實驗結(jié)果分析

          500 倍電鏡掃描結(jié)果:

        2.jpg

          1000 倍電鏡掃描結(jié)果:

        3.jpg

          3500 倍電鏡掃描結(jié)果:

        4.jpg

          根據(jù)圖中表現(xiàn)可見,在電鏡分析條件下,再生前的催化劑表面存在嚴重的堵塞情況,而再生后則有了極大的改善,說明再生工藝可以處理堵塞現(xiàn)象。但此部分分析結(jié)果并不代表催化劑活性復(fù)蘇,所以需要通過后續(xù)活性檢測方法來做進一步測試。

          2.2 活性檢測

          通過模擬電廠的煙氣條件對催化劑進行活性檢測,得出如下數(shù)據(jù):

        5.jpg

          結(jié)合圖 2、3 可見,再生后的催化劑活性比之再生前,顯然有了較大提高,滿足現(xiàn)代新催化劑標準的 98%,與同類催化劑指標比較,其 SO2/SO3轉(zhuǎn)化率有一定優(yōu)勢。在這一基礎(chǔ)上說明本文采用的催化劑再生工藝,可以有效實現(xiàn)催化劑的再生利用,符合國家守則規(guī)范。

          3 結(jié)論

          脫硝催化劑再生項目符合國家的環(huán)保政策,能為國家節(jié)約大量資源,減輕了對環(huán)境的二次污染,是國家鼓勵發(fā)展的項目。催化劑再生具有環(huán)保意義,在現(xiàn)代國家政策與守則要求下,該工藝的應(yīng)用應(yīng)當(dāng)?shù)玫酵茝V,可以有效避免資源浪費、二次污染等問題。通過研究說明,本文再生工藝實際有效,且在國際上已經(jīng)有了多年的實踐應(yīng)用表現(xiàn),技術(shù)體系成熟。通過實驗結(jié)果顯示,本文再生工藝的功能主要為:使失活催化劑表面潔凈,去除飛灰及有毒物質(zhì),且再生處理后的催化劑滿足現(xiàn)代新標準。

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