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        高鐵酸鹽去除廢水中重金屬及其他污染物的研究進(jìn)展

        來源:建樹環(huán)保 2019-10-25 10:05:36 5115

          重金屬污染嚴(yán)重威脅著水的生態(tài)環(huán)境和人類健康,有必要研制一種高效、綠色的水處理劑。高鐵酸鉀作為一種新一代的水處理劑,以其獨(dú)特的氧化和混凝作用,得到了眾多研究者的深入研究。本文綜述了高鐵酸鉀的制備方法及其在水處理中的應(yīng)用,以去除重金屬和處理其他污染物。

          對(duì)人體有害的重金屬屬于一類污染物,其中,這取決于它們的不同的形式,某些重金屬毒性毒性的,水是難以除去,且易于組裝。目前,重金屬的處理包括化學(xué)吸附,沉淀,膜,生物材料等。

          高鐵酸鹽作為一種環(huán)保型綠色環(huán)保材料,具有很強(qiáng)的氧化能力,氧化還原電位甚至高于一些強(qiáng)氧化劑,如臭氧。高鐵酸鹽反應(yīng)生成的fe3+具有良好的吸附性能,能通過深度強(qiáng)化吸附去除水中的污染物。本文綜述了高鐵酸鹽的實(shí)際應(yīng)用。

          1.高鐵酸鹽的制備方法

          01 濕式氧化法

          濕氧化是在高濃度的NaOH的使用條件下,次氯酸鈉產(chǎn)生高的三價(jià)鐵的鹽,因?yàn)楦哞F酸鹽具有高的溶解度,KOH加入到該溶液中,晶體可以被沉淀高鐵酸鉀。高鐵酸鹽制備該方法中,雖然高純度,但是,在制造過程比較復(fù)雜,并且產(chǎn)率低。

          02 電解法

          電解即電化學(xué)氧化方法,這種方法是元素鐵或鐵化合物作為電極,在一定濃度的NaOH溶液,使用電的高鐵酸鹽的氧化溫度下制備對(duì)氧化的效率有一定的影響,如果溫度變化,高鐵酸鹽的分解率會(huì)產(chǎn)生相應(yīng)的變化。為了解決這個(gè)問題,研究人員使用的Pt或摻雜材料B作為陽(yáng)極,熔融狀態(tài)相應(yīng)的堿性電解液,降低制備過程中溫度的影響。

          03 高溫氧化法

          高溫氧化法也稱干法氧化法,是將氧化鐵和硝酸鉀混合,然后加熱至1100℃煅燒,制得高鐵酸鉀。但該方法所得高鐵酸鉀純度很低,鐵在產(chǎn)品中的價(jià)態(tài)不唯一,且易吸水,不適合制備高純高鐵酸鉀。

          2、hsr在去除單一重金屬中的應(yīng)用

          從高鐵酸鹽中去除鉛的研究

          鉛是一種有毒的元素,如果在與高鉛體內(nèi),可引起鉛中毒。高鐵酸鹽除去鉛,主要依賴于反應(yīng)吸附的Fe(OH)3中產(chǎn)生,并在堿性條件下,將導(dǎo)致復(fù)雜的狀態(tài)存在下,最后的Pb(OH)2的沉淀物形成,以便從除去水。鉛和高鐵酸鉀高濃度的其它模擬處理赫溫喱導(dǎo)致礦井水進(jìn)行了研究。結(jié)果表明,除去鉛隨pH變化,pH值在8至10,95%除去鉛除去效果良好的范圍內(nèi)變化。法庭止滑如使用高鐵酸鉀處理重金屬?gòu)U水模擬的,研究表明,pH值是在模擬的水樣中除去鉛的一個(gè)重要因素,不同pH條件下去除而變化,但某些劑量下,高速鐵路的鉀可導(dǎo)致水達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。如上所述,高鉀鐵具有含鉛模擬廢水很好的去除效果,但復(fù)雜的組合物的面部,不同的污染物水的實(shí)際濃度,以及具體的去除機(jī)理有待進(jìn)一步研究。

          高鐵酸02去除鉻的研究

          Cr(Ⅵ)是一種致癌物,其毒性大、難去除且有生物放大效應(yīng),對(duì)人類的健康危害巨大,印染、化工、金屬冶煉等企業(yè)排出大量含鉻廢水。Cr(Ⅵ)的去除是靠高鐵酸鉀反應(yīng)產(chǎn)生具有較好的吸附性的Fe(Ⅲ),同時(shí),Cr(Ⅵ)也是強(qiáng)氧化劑,可與還原性物質(zhì)強(qiáng)烈反應(yīng),生成Cr(Ⅲ),進(jìn)而生成Cr(OH)3沉淀從水中去除。崔建國(guó)等利用高鐵酸鉀對(duì)微污染水中的Cr(Ⅵ)進(jìn)行處理,研究表明,當(dāng)氧化和絮凝段的pH與時(shí)間為一定值時(shí),在相應(yīng)條件下,Cr(Ⅵ)的去除率可達(dá)84.41%。證明了高鐵酸鉀可以高效去除水中的Cr(Ⅵ)。

          從高鐵酸鹽中去除類金屬砷的研究

          砷廣泛分布于自然界,具有生物毒性,通常被稱為金屬。砷化合物通常分為無(wú)機(jī)砷和有機(jī)砷,因而具有很強(qiáng)的毒性的無(wú)機(jī)砷。體內(nèi)研究已經(jīng)表明,砷可以被轉(zhuǎn)換為彼此化合價(jià);砷主要是水和酸離子亞砷酸根離子以兩種形式存在,在一定條件下被轉(zhuǎn)化為三氧化二砷砷酸。一種用于去除砷一般化學(xué)沉淀法,鐵的氧化物,膜法等,通過反應(yīng)主要是不溶性沉淀物的砷的方法,或產(chǎn)生的Fe(Ⅲ)的高鐵酸鉀的經(jīng)受吸附和絮凝反應(yīng),最終由固 - 液分離除去。作為(Ⅲ)在一個(gè)單一的水的形式不存在,和Fe(Ⅵ)的Fe(Ⅴ),鐵(Ⅳ)和在本發(fā)明方法其它中間體減少,所以作為FeO42-(Ⅲ)氧化物可以是更復(fù)雜 。 M.范嚓嗇HAsO32-等以H2AsO3-提出了兩種反應(yīng)可以存在,參見式(1)的反應(yīng)式(2)。

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          總反應(yīng)見式(3)。

        ee02.jpg

          Y.Lee等人分析了Fe(VI)、As(Ⅲ)和As(V)在pH=7時(shí)的主要存在形式,探討了Fe(VI)氧化As(Ⅲ)的機(jī)理。結(jié)果表明,高鐵酸鹽氧化為As(Ⅲ)的過程實(shí)際上是氧原子的轉(zhuǎn)移機(jī)理。由于氧原子的轉(zhuǎn)移,(Ⅲ)最終氧化為As(V),F(xiàn)e(VI)還原為Fe(Ⅲ)。是的。

          fe(vi)可以通過單電子轉(zhuǎn)移過程氧化底物,生成fe(v)和自由基。然而,這種自由基的產(chǎn)生只能在fe(vi)與有機(jī)分子(如苯酚、苯胺)的反應(yīng)中觀察到。Y. Lee等人提出,作為(iii)被fe(vi)氧化的雙電子轉(zhuǎn)移過程也已被實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)驗(yàn)證,與研究fe(vi)氧化其他含無(wú)機(jī)氧陰離子(so32-,seo32-)。其中,雙電子轉(zhuǎn)移過程中從feo 42到so32的氧轉(zhuǎn)移也可以通過同位素18o示蹤實(shí)驗(yàn)證明。然而,fe(vi)氧化為(iii)是通過氧的雙電子轉(zhuǎn)移的理論仍然缺乏實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)驗(yàn)證。Sunyulin對(duì)廢水中作為(v)的處理的研究表明,在ph2.0到3.0時(shí),作為(v)的去除率高達(dá)98.0。Jiangguomin研究了高濃度含砷廢水的處理方法。結(jié)果表明,在一定工藝條件下,用鐵酸鹽處理的砷的水濃度可達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

          3.用高鐵酸鹽去除多種復(fù)雜的重金屬

          高鐵01同時(shí)去除重金屬

          廢水中的重金屬離子主要由化工、冶煉等企業(yè)排放到水體中,不同企業(yè)排放的重金屬的種類、含量和存在形式也不同。當(dāng)廢水中含有兩種或兩種以上的重金屬離子時(shí),高鐵酸鹽的去除效率是否會(huì)受到影響也是一個(gè)值得探討的問題。M.Lim等人同時(shí)用高鐵酸鉀去除河水中的重金屬銅、錳、鋅。結(jié)果表明,高鐵酸鉀去除重金屬時(shí),其氧化絮凝效果非常顯著,去除效率與pH有關(guān),而總溫度對(duì)高鐵酸鹽與重金屬的反應(yīng)無(wú)影響。王穎欣等人。采用k2feo4有效治理砷鉛復(fù)合污染。當(dāng)k2feo4投加量為24mg/L時(shí),砷和鉛的去除率分別達(dá)到99.30%和100%,當(dāng)溶液ph值小于7時(shí),砷和鉛的去除效果較好。然而,與單一污染相比,低劑量k2feo4下砷與鉛之間存在著明顯的競(jìng)爭(zhēng),且k2feo4的用量越少越好,這可能與吸附容量有關(guān)。B.Lan等人采用高鐵酸鉀處理砷銻復(fù)合污染。As(Ⅲ)和Sb(Ⅲ)通過Fe(VI)還原產(chǎn)物從溶液中氧化分離。結(jié)果表明,兩種元素在雙溶質(zhì)溶液中的吸附速率明顯高于單溶質(zhì)溶液,說明砷和銻之間存在協(xié)同作用。

          02hsr清除重金屬配合物

          由于大量工業(yè)廢水排放到水環(huán)境中,導(dǎo)致重金屬絡(luò)合污染物的產(chǎn)生,絡(luò)合污染物的組成極其復(fù)雜,一般來說,水是游離重金屬,絡(luò)合重金屬以及有機(jī)配合物共存。一些研究使用Fe(Vi)來處理這種混合體系,并取得了較為理想的效果。

          L. Sailo像高鐵酸鹽(Ⅵ),用于處理一個(gè)金屬(Ⅱ) - 污染廢水復(fù)雜[即銅(Ⅱ)-NTA,銅(Ⅱ)-EDTA和Cd(Ⅱ)-EDTA],在高鐵酸鹽的存在下制得(ⅵ),酸性條件有利于金屬(ⅱ) - 降解絡(luò)合物/礦化,并增大到12.0在pH有效地同時(shí)去除游離銅或鎘。類似地,金屬銅水(Ⅱ)-IDA,鋅(Ⅱ)-IDA,鎘(Ⅱ)-IDA和Ni(Ⅱ)-IDA像 - 亞氨基 - 二乙酸配合物可以首先通過降低pH值的情況下的Fe(可以提高ⅵ )到M(ⅱ)-IDA率絡(luò)合溶液,在有機(jī)碳總量(TOC一顯著減少),以獲得游離形式然后金屬離子的Fe(ⅵ)在時(shí)間處理的樣品的pH = 12.0,使用的Fe(ⅵ)氧化的在水中的金屬離子被進(jìn)一步除去。 S. M. Lee等在CN-Cu系使用高鐵酸鹽,或者用于氰化物和同時(shí)除去銅或鎳的氧化的混合CN-Ni系CN-的Cu-Ni /夾雜物系統(tǒng)(Ⅵ)。結(jié)果表明,對(duì)于CN-Cu和CN-Ni體系,pH值= 10.0 CN可以是快速和有效的氧化反應(yīng)發(fā)生在pH值= 13.0的銅幾乎完全除去,也可以在CN-的Cu-Ni體系觀察到的,一個(gè)類似的結(jié)果,其通過與鐵(ⅵ)和Cu CN治療實(shí)現(xiàn)降解和部分地去除的Ni。

          四。高鐵酸鹽用于其它污染物的處理

          目前,富營(yíng)養(yǎng)化也極為嚴(yán)重。通過大量的研究,發(fā)現(xiàn)磷是大多數(shù)水體富營(yíng)養(yǎng)化的關(guān)鍵因素。目前,僅依靠生物除磷是難以達(dá)到要求的。因此,必須采用化學(xué)方法協(xié)助除磷。采用高速磷酸鐵酸鹽去除法,利用其高氧化性氧化含磷化合物,形成不溶性磷酸鹽沉淀。在反應(yīng)過程中,會(huì)產(chǎn)生一些復(fù)雜的中間復(fù)雜的產(chǎn)物,作為吸附和凈捕集作用,形成沉淀,從而被除去。Wuxiaorong通過研究獲得了最佳的除磷工藝條件。在相應(yīng)的工藝條件下,以高鐵酸鉀與聚合硫酸鐵相結(jié)合去除磷的速率可達(dá)到80左右,達(dá)到國(guó)家城市污水排放標(biāo)準(zhǔn)水平的標(biāo)準(zhǔn)。

          高鐵酸鉀具有很好的去除有機(jī)物、抗生素和有毒物質(zhì)的作用。經(jīng)JingZhang等人的研究表明,高鐵酸鹽和亞硫酸鹽的結(jié)合可提高反應(yīng)活性,迅速去除有機(jī)物。比較了名寶峰對(duì)羥基苯甲酸甲酯(PMS)和Fe(Ⅵ)聯(lián)合去除抗生素的影響,發(fā)現(xiàn)二者結(jié)合的效果更好。V.K.Sharma等人顯示,高鐵酸鹽對(duì)去除氮、含硫污染物、抗生素、有毒物質(zhì)和重金屬具有顯著的影響。S.N.Malik等人的結(jié)果表明,高鐵酸鹽對(duì)顏色、COD和有毒物質(zhì)的影響不明顯。然而,通過按一定比例混合高鐵酸鹽和硫酸亞鐵,可以提高色度、COD和毒性物質(zhì)的去除率。COD和毒性物質(zhì)的去除率分別為96.5%、83%和75%。

          同時(shí)也證明了高鐵酸鹽也可以用于水處理工藝的優(yōu)化。C.Wu等人提出了500 mg/L的K2FEO4可有效地氧化和分解污泥,提高污泥脫水性能和污泥生物降解性。在細(xì)菌100%滅活的條件下,E.Gombos等人分別用低濃度和高濃度的鐵(Ⅵ)凈化二級(jí)處理廢水。結(jié)果表明,生物氧化處理的廢水中TOC含量降低,高鐵酸鉀對(duì)有機(jī)物氧化的機(jī)理進(jìn)行了進(jìn)一步的探討。在一定條件下,ag+的存在可以促進(jìn)反應(yīng)過程中·oh的生成,并進(jìn)一步強(qiáng)化。高鐵酸鉀氧化有機(jī)物具有鄰苯氯酚處理速度快、處理率高的優(yōu)點(diǎn),通過合理利用反應(yīng)過程中不同價(jià)態(tài)鐵的化學(xué)特性,可大大提高污水處理廠的處理效率。綜上所述,高鐵酸鹽作為一種性能獨(dú)特的處理劑,具有較好的發(fā)展前景和高效的實(shí)用價(jià)值。

          5、結(jié)論

          高鐵酸鹽在污水深度處理中的應(yīng)用研究遠(yuǎn)不止這些。重金屬污染問題日趨嚴(yán)重,后果極其嚴(yán)重。高鐵酸鹽的獨(dú)特優(yōu)勢(shì)在于其強(qiáng)氧化性和良好的混凝效果。在高鐵酸鹽的降解過程中,通過單電子和雙電子轉(zhuǎn)移的機(jī)理,鐵(Ⅵ)最終還原為鐵(Ⅲ)或鐵(Ⅱ)。在反應(yīng)過程中,中間價(jià)態(tài)也會(huì)產(chǎn)生復(fù)雜的絡(luò)合物,產(chǎn)生吸附、中和和凈捕集等積極作用。具體的反應(yīng)機(jī)理與污染物的化學(xué)性質(zhì)有關(guān)。高鐵酸鹽的處理效果與溶液的ph值密切相關(guān),因此用高鐵酸鹽處理污染物時(shí),ph值的控制也非常重要。

          高鐵酸鹽在污水深度處理中具有很高的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。然而,在實(shí)際的生產(chǎn)和制備過程中,存在許多問題,如穩(wěn)定性差、成本高,限制了大規(guī)模制備和應(yīng)用。然而,隨著高鐵酸鹽合成方法的不斷優(yōu)化和成熟,這并沒有成為阻礙其廣泛應(yīng)用的因素。高鐵酸鹽處理水中重金屬的研究尚處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,近年來得到了廣泛的認(rèn)可和關(guān)注。隨著對(duì)多種污染物的處理?xiàng)l件和降解機(jī)理研究的不斷深入,它很快將顯示出高效的應(yīng)用價(jià)值。

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