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        煤化工廢水零排放技術

        來源:建樹環保 2023-02-03 17:13:07 2411

          近幾十年來,隨著社會經濟的飛速發展,我國對于資源和能源的消耗急劇增加。作為一個“富煤貧油”國家,發展煤化工對我國降低能源依賴、緩解環境污染具有積極的推動意義。

          煤化工產業主要是以煤作為原料,經加工轉換成氣體、液體、固體能源或化工產品。近年來,眾多大型煤化工項目尤其是煤氣化項目在我國各地不斷出現,使我國成為全球最大發展煤化工的國家。數據顯示,當前我國煤制天然氣產能約為1500億立方米、煤制烯烴產能將近3000萬噸。

          1、煤化工廢水“零排放”的重要意義

          煤化工產業的迅猛發展,對于我國經濟社會發展帶來了重要的推動力,但同時對于水資源的消耗也急劇攀升。有數據顯示,我國煤化工產業中,每噸產品的耗水量超過10噸。而我國煤炭儲量大的西北地區,卻普遍存在水資源較為短缺的問題。同時,這些地區缺少受納水體,且環境脆弱,廢水經處理后無處排放。因此,要解決該地區水資源短缺的問題,同時避免對當地環境帶來破壞,對于煤化工廢水處理后回用,實現“零排放”顯得尤為必要。

          2、煤化工廢水處理

          2.1 煤化工廢水的特點

          煤化工生產工藝多樣,不同的工藝裝置均會產生大量的廢水,但廢水組分也有所差異,具有污染物種類多、濃度高,并且存在大量有毒有害污染物質等特征。通常其來源主要包括氣化廢水、工藝裝置廢水,車間沖洗水等。此外,還含有雨水、生活污水及部分清凈下水。其中,氣化廢水是煤化工廢水的主要來源,占比超過60%。作為原料的煤中通常含有氮、硫及一些金屬等物質。其中一部分氮被轉化為氨、氰化物等;而金屬則轉化為金屬化合物。此外,廢水中還含有一些難降解化合物如吡啶類化合物、油類物質等。

          2.2 煤化工廢水“零排放”處理技術

          我國具備較為豐富的煤炭資源,傳統意義上的煤炭利用較為粗放,因此也帶來了嚴重的污染。而發展煤制天然氣,對于緩解我國原油短缺的能源結構形勢具有重要意義。此外,煤制天然氣還具有熱能利用率較高的優勢,對于廢熱還可進行循環利用,對于我國天然氣氣源也具有良好的補充作用。作為現代煤化工產業的龍頭,煤氣化消耗水量大,產生的廢水也多。

          煤氣化工藝可分為高溫和低溫氣化兩種,其中高溫氣化廢水中COD、酚等含量較低。而隨著魯奇爐煤氣化工藝裝置越來越成熟,其應用也日益廣泛。但由于魯奇爐煤氣化工藝煤氣化溫度較低,因此,其廢水成分更復雜,廢水處理難度加大。魯奇爐工藝廢水中氨和酚含量較高,因此需要在預處理階段對氨和酚進行回收處理。通常魯奇爐煤氣化廢水COD可高達4000-6000mg/L,氨氮含量可達200-250mg/L,總酚約為800-1000mg/L。此外,廢水的色度大,含有大量油類物質。因此,在對廢水的預處理系統中還要設置焦油回收裝置。而流化床和氣流床等煤化工工藝廢水中氨含量高,因此需對氨進行回收處理。

         ?。?)有機廢水處理。

          由于煤化工廢水有機物含量高,因此主要以生化法對有機物進行去除。通常采用預處理+生化法+深度處理系統對廢水進行處理。固定床工藝中,氨、酚含量高。由于這兩種物質無法直接生化處理,因此,需對其進行回收處理??刹捎谜舭惫に噷U水中的氨進行回收,采用萃取法分離酚。通過降低氨酚濃度,確保后續生化處理順利進行。而流化床和氣流床主要是氨濃度較高,則主要需進行氨回收。

          通過生化法處理,可以去除大部分有機物。煤化工廢水中有機物含量高,但還存在一些難降解的有機物。因此,通常采用厭氧-好氧工藝,即結合硝化和反硝化機理來進行難降解有機物處理。對于油類,則采用隔油、氣浮等工藝來進行去除。由于經生化法處理后廢水指標并不能完全滿足達標回用要求。因此,要實現廢水的回用和“零排放”,還需對廢水進行深度處理。常用的深度處理工藝有過濾、混凝沉淀,超濾、納濾、反滲透等處理技術。

         ?。?)濃鹽水處理。

          煤化工濃鹽水主要來自除鹽水系統排放、回用系統濃水等。濃鹽水處理通常包含濃鹽水濃縮處理及固化兩個步驟,以及結晶鹽的處理。而這也是對煤化工廢水實現“零排放”處理的難點。對于濃鹽水的濃縮處理,常用的處理工藝有反滲透、納濾膜濃縮工藝等。此外,對于高濃度鹽水的固化處理,還有熱法濃縮工藝技術,如多效蒸發、膜蒸發等。通過上述濃鹽水濃縮處理的方式,可以實現良好的清水回收率。但有研究顯示,目前我國煤化工濃鹽水蒸發結晶工藝技術尚不成熟。要最終實現濃鹽水的“零排放”,還需配套蒸發塘等工藝,即利用太陽能來使高濃鹽水蒸發結晶。

          3、“零排放”處理技術在煤制天然氣項目中的應用

          3.1 項目概況

          以我國西部某省某煤制天然氣項目為研究對象,該項目年產煤制天然氣20×108Nm3。該項目主要采用魯奇爐氣化工藝技術裝置進行生產,所采用的原料和燃料均為褐煤。項目主要產品為天然氣,副產品包括硫磺和石腦油等。產品主要制取工藝為:加壓氣化+變換冷卻+甲醇洗+甲烷化。本項目污水主要來源是工藝裝置中的煤氣洗滌水。廢水經氣水分離、脫酚除氨及酸性氣后送至污水處理系統。

          3.2 項目廢水“零排放”處理工藝

          本研究中,該煤制天然氣項目采用魯奇爐氣化工藝,屬于中低溫工藝。因此該項目廢水中氨酚含量高,并存在大量焦油。而氨酚的存在對生化處理具有抑制,因此,對于項目廢水首先采用萃取法和蒸氨法分別對酚和氨進行脫除處理。再采用隔油沉淀池和氣浮等工藝裝置進行除油處理。之后,采用兩級生化法和深度處理工藝來實現廢水的達標回用和“零排放”。

          本項目污水處理系統主要包含污水處理站、回用水站和濃鹽水站三個處理單元。其具體處理工藝如下圖2-1、2-2和2-3:

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          本項目廢水處理系統的設計處理能力為1200m3/h。其中,CODcr<4000mg/L,BOD5<1500mg/L;氨氮濃度為200-350mg/L。

          項目主要采用預處理+生化處理+深度處理的技術路線。由于本項目COD和氨氮等濃度較高,因此作為煤制天然氣廢水處理的核心,本項目廢水生化處理部分采用具備硝化和反硝化功能的A/O工藝。

          由于廢水中COD含量高,為增強可生化性,在預處理部分對廢水進行除油和水解酸化。設置隔油池和氣浮池各一座;設置水解酸化池2座,每座設計容積9000m3,設計停留時間15h。生化處理部分,采用兩級A/O工藝。其中,一級A/O工藝設計停留時間為40h;一級A/O工藝設計停留時間20h。通過兩級生化,可實現COD去除率分別在75%和70%以上;氨氮去除率分別可達到75%和80%。

          經生化處理后污水深度處理回用系統則采用澄清+氧化消毒+兩級過濾+反滲透工藝。處理系統采用臭氧發生器,設計投加濃度35mg/m3。同時,設置曝氣生物濾池5座,設計處理能力300m3/h。經處理后出水COD<60mg/L,氨氮<5mg/L。

          4、結論

          煤化工廢水組分復雜,通常含有氨酚等,以及吡啶類、油類等難降解有機物,處理難度大,因此對其進行“零排放”處理具有重要意義。目前通常采用預處理+生化處理+深度處理(高濃鹽水處理回用)工藝。要結合不同生產工藝產生的不同廢水情況,采用適宜的處理技術,最終實現煤化工廢水的回用和“零排放”。

         

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